ای بر شیمی محاسباتی)…………………………………………………..
1-1) شیمی محاسباتی………………………………………………………………………
2
1-2) روش‌های محاسباتی شیمی کوانتومی………………………………………………………………
2
1-3) روش‌های تابعی دانسیته……………………………………………………………………………………
3
1-4) مجموعه پایه………………………………………………………………………………………………………
5
1-5) توابع قطبی شونده……………………………………………………………………..
6
1-6) توابع پخشیده………………………………………………………………………………………………………
1-7) خطای برهم نهی مجموعه پایه………………………………………………………………………………
1-8) روش ضد موازنه……………………………………………………………………………………………………..
1-9) روش اوربیتال پیوندی طبیعی……………………………………………………………………………..
1-10) دقت مجموعه‌های پایه……………………………………………………………………………………….
7
7
8
10
11
فصل دوم( فسفر ایلیدها و پیشینه تحقیق)………………………………………………………..
2-1) فسفر………………………………………………………………………………………………………………….
13
2-2) فسفرایلیدها……………………………………………………………………………………………………….
14
2-3) تاریخچه فسفرایلیدها………………………………………………………………………………………..
15
2-4) نامگذاری فسفرایلیدها……………………………………………………………………………………….
16
2-5) تهیه ایلیدهای فسفر………………………………………………………………………………………….
17
2-5-1) تهیه از نمک‌های فسفونیوم………………………………………………………………………….
17
2-6) تقسیم‌بندی فسفرایلیدهای پایدار کربونیلی……………………………………………………..
19
2-6-1)α- فسفرایلیدها………………………………………………………………………………………………
19
2-6-2) β- کتوفسفرایلیدها……………………………………………………………………………………….
20
2-6-3) دی‌کتوفسفرایلیدها……………………………………………………………………………………….
20
فصل سوم (بررسی محاسباتی فسفر ایلیدهای پایدار و ناپایدار)……………….
3-1) فسفر ایلیدهای مطالعه شده………………………………………………………………………………
23
3-2) جزئیات محاسبات……………………………………………………………………………………………..
24
3-3) نتایج محاسبات………………………………………………………………………………………………….
3-3-1) بررسی ساختارهای فسفر ایلیدهای مطالعه شده در فاز گازی……………………
3-3-2) بررسی اثر حلال در انرژی پایداری فسفر ایلیدهای مطالعه شده در فاز مایع
25
25
36
فصل چهارم( بحث و نتیجه گیری)………………………………………………………………………
4-1) مقایسه نتایج…………………………………………………………………………………………………….
39
فهرست جدول‌ها
جدول (3-1) انرژی پایداری، بار و چندگانکی محصولات واکنش شکل (3-1) وشکل (3-2) |
صفحه
26 |
| جدول (3-2) انرژی پایداری محصولات شکل (3-1) وشکل (3-2) برحسب هارتری | 27 |
| جدول(3-3) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) α- فسفرایلید…………………………………………. | 29 |
جدول(3-4) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) β- کتوفسفرایلید ترانس………………………..
جدول(3-5) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) β- کتوفسفرایلید سیس |
31
33 |
| جدول(3-6) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) دی کتو فسفر ایلید…………………….. | 35 |
| جدول(3-7) انرژی فسفر ایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته…………………… | 36 |
| جدول(3-8) اثر حلال بر فسفرایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته……….. | 37 |
جدول (4-1) جمعیت الکترونی، درصد خصلت Sو P پیوندی فسفر ایلیدهای
مطالعه شده………………………………………………………………………………………………………………… |
41 |
| فهرست شکل ها | صفحه | |
| شکل(1-1) انواع روش‌های محاسباتی……………………………………………………………………… | 3 | |
| شکل (2-1) ساختار رزنانسی فسفرایلیدها……………………………………………………………… | 14 | |
| شکل (2-2) فرایند تشکیل متیلن دی‌فنیل فسفین با بهره گرفتن از ایلیدهای ناپایدار | 14 | |
شکل (2-3) فرایند تشکیل 1 و 1- دی‌فنیل اتیلن و تری‌فنیل فسفین اکسید با
واکنش تری‌فنیل فسفونیوم متیلید با بنزوفنون………………………………………………………… |
15 |
|
| شکل(2-4) ساختار استاندارد ایلین و ایلید برای توصیف ایلیدهای فسفر………….. | 17 | |
| شکل(2-5) سنتز فسفرایلیدها با بهره گرفتن از انتقال ایلید……………………………… | 18 | |
| شکل (2-6) تهیه فسفرایلیدها توسط انتقال ایلید…………………………………………………… | 18 | |
| شکل(2-7) فرایند تهیه α- فسفرایلیدها با بهره گرفتن از آلکیل هالید……………………….. | 20 | |
| شکل (2-8) فرایند تهیه β- کتوفسفرایلیدها………………………………………….. | 20 | |
| شکل (2-9) فرایند تهیه دی‌کتوفسفرایلیدها با بهره گرفتن از هالید اسیدها……………… | 21 | |
| شکل (2-10) فرایند تهیه دی‌کتوفسفرایلیدها با بهره گرفتن از اسید انیدریدها……….. | 21 | |
| شکل(3-1)واکنش فسفر ایلیدهای بدون گروه الکترون کشنده…………………………….. | 23 | |
| شکل(3-2) واکنش فسفر ایلیدهای دارای گروه الکترون کشنده……………………………. | 23 | |
| شکل (3-3) فسفر ایلیدهای مورد مطالعه………………………………………………………………. | 25 | |
| شکل(3-4) کنفورمر S سیس و S ترانس ساختار β- کتوفسفرایلید……………………… | 25 | |
شکل(3-5) ساختار بهینه شده α- فسفرایلید PhCHPPh3………………………..
شکل(3-6) مراحل بهینه شده α- فسفرایلید ..PhCHPPh3…………………………………. |
28
28 |
|
شکل(3-7)ساختار بهینه شده s-trans β- کتوفسفرایلید……………………………………………
شکل(3-8) مراحل بهینه شدن s-trans، β- کتوفسفرایلید………………………………………..
شکل(3-9) ساختار بهینه شده s-cis، β- کتو فسفرایلید……………………………………………
شکل(3-10) مراحل بهینه شدنs-cis – β- کتو فسفرایلید……………………………………… |
30
30
32
32 |
|
شکل(3-11)ساختار بهینه شده دی کتو فسفر ایلید…………………………………………………..
شکل(3-12) مراحل بهینه شدن دی کتو فسفر ایلید……………………………………………….. |
34
34
|
|
فرم در حال بارگذاری ...
